Органическая химия, Реакции, механизмы и структура, Углубленный курс, том 3, Марч Д., 1987

Органическая химия, Реакции, механизмы и структура, Углубленный курс, Том 3, Марч Д., 1987.

   Современное учебное пособие для университетов и химических вузов, написанное известным американским химиком Дж. Марчем, отражает новейшие достижения химии в развитии теории и механизмов органических реакций. Широта охвата всех вопросов и литературы позволяет рассматривать эту книгу как энциклопедическое издание по теоретической органической химии.
В т. 3 рассматриваются реакции ароматического нуклеофильного и свободнорадикального замещения, а также реакции присоединения к кратным связям углерод-углерод и углерод—гетероатом.
Для научных работников, аспирантов и студентов химических специальностей.




Влияние строения субстрата.
При рассмотрении электрофильного ароматического замещения (т. 2, гл. 11) одинаковое внимание было уделено влиянию строения субстрата на реакционную способность (активация или дезактивация) и на ориентацию. Вопрос ориентации для этих реакций очень важен, так как обычно имеются четыре или пять атомов водорода, которые могут служить уходящими группами. Однако для реакций ароматического нуклеофильного замещения вопрос ориентации не так важен, поскольку в большинстве случаев имеется только одна потенциальная уходящая группа в молекуле. Поэтому здесь внимание будет сосредоточено главным образом на реакционной способности одной молекулы по сравнению с другой, а не на сравнении реакционной способности различных положений внутри одной молекулы.

Ароматическое нуклеофильное замещение, протекающее по механизму SnAr ускоряется в присутствии электроноакцепторных групп, особенно в орто- и napa-положениях к уходящей группе [44], и тормозится в присутствии электронодонорных групп. Такое влияние, конечно, противоположно влиянию тех же групп на электрофильное замещение, а причины аналогичны обсуждавшимся в т. 2, разд. 11.3. В табл. 13.1 приведен перечень групп, расположенных приблизительно в порядке их активирующей или дезактивирующей способности. Сильное активирующее действие оказывает атом азота в гетероциклических соединениях, особенно в а- и у-положениях, и еще в большей степени четвертичный атом азота [48]. К примеру, в качестве субстратов часто используют 2- и 4-хлоропиридины. Гетероциклические N-оксиды легко атакуются нуклеофилом по положениям 2 и 4, но кислород обычно теряется в этих реакциях [49].

Оглавление.
13. Реакции ароматического нуклеофильного замещения (перевод З. Е. Самойловой).
Механизмы.
13.1. Механизм SnAr.
13.2. Механизм Sn1.
13.3. Механизм с образованием дегидробензола (ариновый механизм).
13.4. Механизм Srn1.
13.5. Прочие механизмы.
Реакционная способность.
13.6. Влияние строения субстрата.
13.7. Эффект уходящей группы.
13.8. Эффект атакующего нуклеофила.
Реакции.
13.9. Все уходящие группы, за исключением водорода и N+2.
A. Кислород как нуклеофил.
Б. Сера как нуклеофил.
B. Азот как нуклеофил.
Г. Галоген как нуклеофил.
Д. Водород как нуклеофил.
Е. Углерод как нуклеофил.
13.10. Водород в качестве уходящей группы.
13.11. N2+ в качестве уходящей группы.
13.12. Перегруппировки.
Литература и примечания.
14. Реакции свободнорадикального замещения (перевод З. Е. Самойловой).
Механизмы.
14.1. Свободнорадикальные механизмы. Общее представление.
14.2. Механизмы реакций свободнорадикального замещения.
14.3. Механизмы реакций с ароматическими субстратами.
14.4. Участие соседних групп в свободнорадикальных реакциях.
Реакционная способность.
14.5. Реакционная способность по отношению к алифатическим субстратам.
14.6. Реакционная способность положений в голове моста мостиковых систем.
14.7. Реакционная способность ароматических субстратов.
14.8. Реакционная способность атакующего радикала.
14.9. Влияние растворителя на реакционную способность.
Реакции.
14.10. Водород в качестве уходящей группы.
A. Замещение на галоген.
Б. Замещение на кислород.
B. Замещение на серу.
Г. Замещение на азот.
Д. Атака углеродом.
14.11. N2 как уходящая группа.
14.12. Металлы как уходящие группы.
14.13. Галоген как уходящая группа.
14.14. Сера как уходящая группа.
14.15. Углерод как уходящая группа.
Литература.
15. Реакции присоединения к кратным связям углерод — углерод (перевод М. А. Родкина).
Механизмы.
15.1. Электрофильное присоединение.
15.2. Нуклеофильное присоединение.
15.3. Свободнорадикальное присоединение.
15.4. Циклические механизмы.
15.5. Присоединение к сопряженным системам.
Ориентация и реакционная способность.
15.6. Реакционная способность.
15.7. Ориентация.
15.8. Стереохимическая ориентация.
15.9. Присоединение к циклопропановым кольцам.
Реакции.
15.10. Реакции, в которых к одному атому углерода ненасыщенной связи присоединяется водород.
А Присоединение галогена к другому атому углерода ненасыщенной связи.
Б. Присоединение кислорода к другому атому углерода ненасыщенной связи.
В. Присоединение серы к другому атому углерода ненасыщенной связи.
Г. Присоединение азота к другому атому углерода ненасыщенной связи.
Д. Присоединение водорода к обоим атомам углерода ненасыщенной связи.
Е. Присоединение элемента к другому атому углерода ненасыщенной связи.
Ж. Присоединение углерода к другому атому углерода ненасыщенной связи.
15.11. Реакции, в которых водород не присоединяется.
А. Присоединение галогена к одному или к обоим атомам углерода ненасыщенной связи.
Б. Присоединение кислорода или азота к одному или обоим атомам углерода ненасыщенной связи.
В. Присоединение углерода к обоим атомам углерода двойной связи Литература и примечания.
16. Реакции присоединения к кратным связям углерод — гетероатом (перевод М. А. Родкина).
Механизмы и реакционная способность.
Реакции.
16.1. Реакции, в которых водород или ион металла присоединяется к гетероатому.
A. Атака ОН (присоединение Н2О).
Б. Атака OR (присоединение ROH).
B. Серосодержащие нуклеофилы.
Г. Атака групп NH2, NHR и NR2 (присоединение NH3, RNH2, R2NH).
Д. Другие азотсодержащие нуклеофилы.
Е. Галогеносодержащие нуклеофилы.
Ж. Атака водородом.
З. Атака металлоорганических соединений на атом углерода.
И. Атака соединений, содержащих активный водород, на атом углерода.
К. Другие нуклеофилы с углеродным центром.
16.2. Реакции, в которых атом углерода присоединяется к гетероатому.
A. Присоединение кислорода к углероду.
Б. Присоединение азота к углероду.
B. Присоединение углерода к углероду.
16.3. Присоединение к изонитрилам.
Литература и примечания.



Бесплатно скачать электронную книгу в удобном формате, смотреть и читать:
Скачать книгу Органическая химия, Реакции, механизмы и структура, Углубленный курс, том 3, Марч Д., 1987 - fileskachat.com, быстрое и бесплатное скачивание.

Скачать pdf
Ниже можно купить эту книгу по лучшей цене со скидкой с доставкой по всей России.Купить эту книгу


Скачать - pdf - Яндекс.Диск.




Теги: учебник по химии :: химия :: Марч